
Mạc Tiểu Tiên – một y sư lập dị, say mê dược học – vì muốn hoàn thiện y thư đã để mắt tới Thái tử Tề Giác, người đang mang trong mình kỳ độc “Bái Quan Âm”. Cô liều mình xông vào Đông Cung chữa trị, vô tình giúp chàng vạch trần âm mưu hạ độc của Thái hậu. Quyết tâm tranh đoạt ngôi vị, Tề Giác lấy việc thử dược làm điều kiện để đổi lấy sự giúp đỡ của Tiểu Tiên. Giữa vòng xoáy quyền mưu và sinh tử, hai người kề vai sát cánh, từng bước bóc trần những bí mật đen tối trong hoàng quyền. Khi mọi âm mưu sụp đổ, Tề Giác tỉnh ngộ trước hư danh, từ bỏ ngai vàng, cùng Mạc Tiểu Tiên ẩn lui giang hồ, dùng y thuật cứu người, viết tiếp một con đường khác cho thiên hạ.

Tập này kể về việc Đại sư tỷ Mạc Tiểu Tiên của Đảo Bồng Lai, người thông thạo y thuật, đã bí mật quan sát sức khỏe của Hoàng đế nhân dịp ngự giá thân chinh theo yêu cầu của sư đệ tướng quân Cố Hải. Cố Hải một lòng mưu đồ cho Thất Hoàng tử Tề Sách, hy vọng Mạc Tiểu Tiên có thể xác nhận tin đồn Hoàng đế long thể bất an liệu có phải đã không còn nhiều thời gian. Với khứu giác và y thuật xuất chúng, Mạc Tiểu Tiên không chỉ chẩn đoán Hoàng đế do quá độ phóng túng mà tinh nguyên bị tổn hại, mà còn ngửi thấy mùi máu tanh nồng khi ngự giá đi qua, nhận ra bí mật nguy hiểm ẩn giấu đằng sau chuyến tuần du của Hoàng gia.

Mạc Tiểu Tiên và sư đệ Cố Hải tình cờ gặp đội tuần hành của Thái tử Đại Chu, Tề Quyết, trên đường phố. Mạc Tiểu Tiên bị vẻ ngoài tuấn tú của Tề Quyết thu hút, còn Cố Hải lại lo lắng khuyên nhủ rằng dù Tề Quyết từng là "Tiểu tướng mặt ngọc" lừng lẫy, nhưng sau khi trở về triều thì tính tình trở nên hung bạo vô tình. Cố Hải cố gắng thuyết phục Mạc Tiểu Tiên đi làm nhiệm vụ (hoặc tiếp cận Thái tử). Ban đầu, Mạc Tiểu Tiên do dự vì thân phận tôn quý của đối phương, nhưng sau khi quan sát kỹ Tề Quyết, cô, với tư cách là một "kẻ cuồng dược", dường như đã nhận ra một "căn bệnh tiềm ẩn" nào đó trên cơ thể Tề Quyết, thái độ của cô có sự thay đổi tinh tế.

Đại sư tỷ của Đảo Bồng Lai, Mạc Tiểu Tiên, phát hiện ra Thái tử Đại Chu, Tề Quyết, không chỉ trúng độc lạ mà cả khí tức trong máu cũng bất thường. Vì quan tâm đến Tề Quyết và theo bản năng của một y giả, Mạc Tiểu Tiên bất chấp nguy hiểm, đêm khuya đeo mặt nạ lẻn vào tẩm cung của Thái tử. Đối mặt với Tề Quyết đang hôn mê, cô vừa dùng giọng điệu tinh nghịch để che giấu sự căng thẳng và lo lắng trong lòng, vừa dứt khoát cởi bỏ quần áo của Tề Quyết để chẩn trị. Sau khi nhận thấy Tề Quyết hạ thân nhiệt, Mạc Tiểu Tiên quyết định lập tức thông kinh mạch để cứu chữa, hai người trong tẩm cung tĩnh lặng đã diễn ra một màn tương tác bí ẩn và mập mờ.

Tập này kể về Mạc Tiểu Tiên, trưởng môn phái Bồng Lai, lẻn vào cung thái tử vào đêm khuya để chữa bệnh cho thái tử Đại Chu, Tề Giác, người mắc bệnh nan y. Qua mạch chẩn, Mạc Tiểu Tiên xác nhận Tề Giác đã trúng độc "Bái Quan Âm", loại độc dược đứng đầu thiên hạ, không chỉ ăn mòn tâm mạch mà còn không có thuốc giải. Tề Giác phát hiện có kẻ xâm nhập, không tiếc dùng sức phá vỡ huyệt đạo, khiến bản thân phun máu để khống chế Mạc Tiểu Tiên. Đối mặt với sự đe dọa bạo lực và cảnh giác cao độ của Tề Giác, Mạc Tiểu Tiên bày tỏ thành ý cứu người và hứa sẽ giúp ông sống lâu trăm tuổi. Tuy nhiên, Tề Giác, vốn chìm đắm trong mưu quyền và sự hành hạ của bệnh tật, không tin tưởng, cuối cùng đuổi Mạc Tiểu Tiên ra khỏi phòng.

Tập này mở màn cho mối duyên oan gia giữa Thái tử Tề Quyết và Mạc Tiểu Tiên. Thái tử Tề Quyết bị trúng một loại độc kỳ lạ tên là "Bái Quan Âm", vốn cho rằng không thuốc chữa. Tuy nhiên, khi đối mặt với Mạc Tiểu Tiên, một nữ gián điệp nghi là do Thái hậu cử đến, ông phá lệ tha mạng cho nàng, với ý định "thả câu dài bắt cá lớn". Cùng lúc đó, Mạc Tiểu Tiên, đại sư tỷ của Bồng Lai Đảo, dưới sự giúp đỡ của sư đệ Cố Hải, đã sử dụng thân phận giả để trà trộn vào phủ Thái tử làm việc. Mục tiêu chính của nàng không phải là ám sát, mà là tiếp cận Thái tử, dồn hết y thuật cả đời để giải loại độc "Bái Quan Âm" được cho là nan y. Hai người bắt đầu cuộc chạm trán đầu tiên đầy hiểu lầm và nguy hiểm, khi thân phận của họ bị che giấu.

Tập này kể về việc đại sư tỷ Mạc Tiểu Tiên của đảo Bồng Lai giả trang thành cung nữ lẻn vào phủ Thái tử để giải độc cho Thái tử Tề Quyết của Đại Chu. Sau khi lẻn vào điện của Tề Quyết, những hành động tùy tiện của Mạc Tiểu Tiên (như yêu cầu Thái tử cởi quần áo để châm cứu) đã khiến Tề Quyết đề phòng và nghi ngờ. Tề Quyết lầm tưởng cô là thích khách do Thái hậu phái đến để ám sát mình. Khi hai người đang giằng co và có va chạm cơ thể, thái giám Quế, tâm phúc của Thái hậu, đã đột ngột xông vào điện để "dâng mỹ nhân" hầu hạ. Để tránh bị lộ thân phận, Tề Quyết đã kéo Mạc Tiểu Tiên vào màn giường trong khoảnh khắc nguy cấp, và hai người bắt đầu có những tiếp xúc gần gũi đầy căng thẳng.

Tập này kể về việc Thái tử Đại Chu Tề Giác buộc phải giả làm thật trên giường với "kẻ nghiện thuốc" Mạc Tiểu Tiên để đối phó với Cát Công công mà Thái hậu phái đến, tạo ra vẻ ngoài "say đắm nữ sắc" để che mắt Thái hậu. Sau khi Cát Công công rời đi, Tề Giác trừng phạt Hà Niệm Thu, người phụ trách thất trách, khiến Hà Niệm Thu sinh lòng ghen ghét. Nửa đêm, độc tố kỳ lạ "Bái Quan Âm" trong cơ thể Tề Giác bộc phát sớm, hắn phun máu ngã xuống đất. Khi Mạc Tiểu Tiên chuẩn bị cứu giúp, Tề Giác lại lên tiếng dò xét, cho rằng đây là thời cơ tốt nhất để nàng giết hắn, trò chơi lòng tin giữa hai người lại leo thang.

Thái tử Tề Quyết được Mạc Tiểu Tiên cứu tỉnh khi đang hôn mê. Đối mặt với ân nhân cứu mạng, chàng vẫn giữ thái độ kiêu ngạo, lạnh lùng, thậm chí còn đe dọa Mạc Tiểu Tiên rằng việc biết bí mật hoàng gia sẽ dẫn đến họa sát thân. Tuy nhiên, Mạc Tiểu Tiên với tính cách lanh lợi và y thuật cao siêu không hề để tâm đến lời đe dọa của Tề Quyết, thậm chí còn nhẹ nhàng vạch trần kẻ hạ độc chính là Thái hậu. Trong cuộc trò chuyện, Mạc Tiểu Tiên còn tiết lộ một bí mật động trời khiến Tề Quyết cực kỳ chấn động - chàng không phải là con ruột của Hoàng đế. Tập này kết thúc với sự sững sờ của Tề Quyết và bí ẩn về thân thế của chàng.

Tập này kể về việc Mạc Tiểu Tiên tiết lộ một bí mật động trời với Thái tử Tề Quyết: Hoàng đế hiện tại không phải là cha ruột của Tề Quyết. Tin tức này khiến Tề Quyết hiểu ngay tại sao những người trong hoàng tộc lại đối xử lạnh lùng với chàng và luôn tìm cách hãm hại chàng. Dưới cú sốc tinh thần nặng nề, Tề Quyết không sụp đổ mà ngược lại, bộc phát ý chí sinh tồn mãnh liệt. Chàng chính thức ủy quyền cho Mạc Tiểu Tiên, cho phép nàng sử dụng bất kỳ loại dược liệu nào trên thế gian để thử nghiệm trên người chàng, miễn là có thể giữ được mạng sống cho chàng. Mạc Tiểu Tiên, với danh xưng "Dược si", vô cùng vui mừng vì sự hợp tác của bệnh nhân.